X熒光定硫儀采用紫外熒光法測定原理。當樣品被引入高溫裂解爐后，經氧化裂解，其中的硫定量地轉化為二氧化硫，反應氣經干燥脫水后進入熒光室。在熒光室中，部分二氧化硫受紫外光照后轉化為激發態的二氧化硫(S02*)，當SO2躍遷到基態時發射出光子,光電子信號由光電倍增管接收放大。再經放大器放大，計算機數據處理,即可以轉換為光強度成正比的電信號。在一定條件 下反應中產生的熒光強度SO2與二氧化硫的生成量成正比，二氧化硫的量又與樣品中的總硫含量成正比，故可以通過測定熒光強度來測定樣品中的總硫含量。分析樣品前，先用標樣校正曲線，在相同條件下再分析樣品，程序自動依據標樣校正曲線計算出樣品的硫含量。
X熒光定硫儀測樣的具體方法：
(1) 待測樣應在基體、碳氫比(C/H)與標定樣基本一致。若待測樣與硫標樣的基體、碳氫比(C/H)不一致，會造成誤差，本儀器具有自動碳氫比C/H修正，但如果兩者之間相差較大，建議使用與待測樣品接近的硫標樣標定儀器工作曲線;
(2)待測樣品應是清晰均勻的，如果樣品有沉淀物存在，將給測量結果帶來較大誤差。為了準確測量，可將樣品中沉淀物濾掉后再測量;
(3)對于硫含量濃度高于5%(m/m)的待測樣，可用白油將其稀釋得到儀器硫含量分析范圍;
(4)對于粘稠性待測樣，應用熱水加熱后，待流動性較好時再倒入樣品杯;
(5) 倒入樣品杯中待測樣深度在3-4mm之間，保證待測樣液體與樣品杯底聚脂膜之間沒有氣泡;
(6)高濃度的芳香族待測樣可能會溶解聚脂膜，因而待測樣倒入樣品杯后，應快速測定。待測樣取樣方法參照國家標準(GB/T4756)進行。
