測定自由空間的死體積有哪些方法？
在測定吸附等溫線之前或之后，應該測定死體積。根據 ISO15901 標準，測定死體積有兩種方
法：
1）測量法：在測定溫度下，采用氦氣進行體積校準。這是經典的死體積測定方法，精度zui高。
其應用前提是基于以下兩個假設：
i.
氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收；
ii.
氦氣不能滲入吸附物質（如氮氣）不能進入的區域。
2） 校準曲線法：將死體積的測定從吸附測定中分離開來，事先用吸附氣體測空管進行空白實
驗，然后保存待用（NOVA 方式）。例如，在環境溫度下先將空樣品管的體積用氮氣測定，隨后，
再在與吸附測定相同的實驗條件下（溫度和相對壓力范圍相同）用該空管進行一次空白實驗。得到
的校準曲線實質上代表了多點自由空間的檢測。通過輸入樣品密度（即骨架密度）對樣品體積進行
必要的校正，或在環境溫度下，吸附分析開始前，用氮氣測定比重（如果氮氣在室溫的吸附效應可
以忽略不計）。這種方法不僅適用于比表面積分析和介孔等溫吸附線的測定，還可以節約氦氣，并將
管路材質對吸附氣的吸附校正包括在內。針對特定樣品管的空白曲線可以多次使用，因此省略了每
個樣品都需要用氦氣測死體積的步驟，縮短了分析時間，是一種快速測定比表面或吸附曲線的方法。
IUPAC 在 2015 年的報告中還特別指出，校準曲線法對包含極其狹窄的微孔的沸石和活性炭的
吸附劑是有利的，也就是說，NOVA 方式測定死體積也適用于沸石分子篩和活性炭的微孔分析，對
MOF 材料的適用性也得到了實驗支持
